⚗️ Part3 III.3 - 共轭二烯反应机理
反应概述
原料:
6C环 + OH + 双键尾巴
条件:
H₂SO₄, THF, 339K
产物:
A (15%) 和 B (30%)
阶段1-2: 质子化与离去
阶段1: 质子化
-OH + H⁺ → -OH₂⁺
水变成好离去基团
阶段2: 离去
C-OH₂⁺ → C⁺ + H₂O
形成碳正离子（不稳定）
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阶段3: 共振稳定
双键电子流动帮助稳定正电荷
C⁺ 旁边的双键 → 电子流向C⁺ → 正电荷可以在两个位置跳动
这叫"共振稳定"的烯丙基碳正离子
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阶段4: 两条路径 → A和B
路径A (15%)
拿走尾端H
形成隔离双键
C=C...C=C (中间隔开)
较不稳定 → 产量少
路径B (30%)
拿走环上H
形成共轭双键
C=C-C=C (双-单-双)
更稳定 → 产量多 ✓
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计算 [A]/[B]
[A]/[B] = 15%/30% =
0.5
B的自由能更低 (更稳定，产量更多)
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🎯 关键结论
为什么B更多？
B是
共轭二烯
（C=C-C=C），电子可以在四个碳之间离域流动
共轭使能量降低，分子更稳定，所以B产量更高