🔄 Part3 III.4 - 复杂变形机理
反应1: SOCl₂脱水消除
试剂:
SOCl₂ (氯化亚砜) + 吡啶
效果:
OH变成双键
SOCl₂消除机理
1. 装弹头:
-OH + SOCl₂ → -O-SO-Cl (好离去基)
2. 消除:
吡啶拿走邻碳H，电子倒向形成双键
3. 产物:
烯烃 + SO₂↑ + HCl
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反应2: Wagner-Meerwein重排
特点:
五元环变六元环 + Br变酮
重排机理 (扩环)
1. Br离去:
形成五元环碳正离子 (张力大，不稳定)
2. 重排:
邻碳的键"搬家"到正电荷位置 → 五变六
3. 捕获:
甲酸中的O攻击新C⁺ → 最终变成酮
结果: 六元环酮 (更稳定)
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反应3: 分子内环化成环醚
原料:
一头OH，一头双键
条件:
H⁺酸催化
分子内亲核环化
1. 激活双键:
H⁺加到双键末端 → 内碳变C⁺
2. 关门:
分子另一头的OH弯腰撞向C⁺ → 成环
3. 去质子:
水分子拿走O上的H → 稳定环醚
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🎯 机理要点
SOCl₂:
把差离去基(-OH)变成好离去基(-OSOCl)
重排:
碳正离子不稳定时，邻碳的键会"搬家"来稳定
环化:
分子内亲核进攻，形成环状产物